吸收光谱(absorption spectrum)是指物质吸收光子,从低能级跃迁到高能级而产生的光谱。吸收光谱可是线状谱或吸收带。研究吸收光谱可了解原子、分子和其他许多物质的结构和运动状态,以及它们同电磁场或粒子相互作用的情况。

中文名

吸收光谱

英文名

absorption spectrum

别名

吸收曲线

学科

光谱学

特征

可是线状谱或吸收带

简介

吸收光谱又名吸收曲线。不同波长光对样品作用不同,吸收强度也不同。

吸收光谱是材料在某一些频率上对电磁辐射的吸收所呈现的比率,与发射光谱相对。

吸收光谱特征:定性依据

吸收峰→λmax

吸收谷→λmin

肩峰→λsh

末端吸收→饱和σ-σ跃迁产生

概念说明

处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态,形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱。

吸收光谱是温度很高的光源发出来的白光,通过温度较低的蒸汽或气体后产生的,如果让高温光源发出的白光,通过温度较低的钠的蒸汽就能生成钠的吸收光谱。光谱背景是明亮的连续光谱。在钠的标识谱线的位置上出现了暗线。通过大量实验观察总结,每一种元素的吸收光谱里暗线的位置与其明线光谱的位置互相重合。即每种元素所发射的光频率与其所吸收的光频率相同。

纯白光为一连续的从红色到紫色的光谱,但当白光穿过一个有色宝石,一定颜色或波长可被宝石所吸收,这导致该白光光谱中有一处或几处间断,这些间断以暗线或暗带形式出现。许多宝石显示出在可见光谱中吸收带或线的特征样式,其完整的样式也即“吸收光谱”。

高温物体发出的白光(其中包含连续分布的一切波长的光)通过物质时,某些波长的光被物质吸收后产生吸收光谱。例如,让弧光灯发出的白光通过温度较低的钠气(在酒精灯的灯心上放一些食盐,食盐受热分解就会产生钠气),然后用分光镜来观察,就会看到在连续光谱的背景中有两条挨得很近的暗线,就是钠原子的吸收光谱。各种原子的吸收光谱中的每一条暗线都与该原子的发射光谱中的一条明线相对应。表明低温气体原子吸收的光,就是这种原子在高温时发出的光。因此,吸收光谱中的暗线,就是原子的特征谱线。

分类

原子

化学分析仪器即AAS。

仪器之一介绍:

珀金埃尔默公司由珀金·理查德和埃尔默·查理斯于1937年4月创立,很快成为美国精密光学仪器的主要供应商,1944年成功推出世界上第一台商用红外光光度计-12型,这项新技术就是现代化学分析基本手段的鼻祖。1955年5月,珀金埃尔默公司推出世界上第一台商用气相色谱仪-154型。1957年匹兹堡会议上,公司推出世界首台双光束红外光谱仪137型。与此同时,珀金埃尔默公司成为世界上第一家进入国际市场的科学仪器制造商。

60年代珀金埃尔默公司以其研制的世界第一台原子吸收分析仪-AA303型占据了世界分析仪器行业领先地位。1972年,公司进入液色相谱市场,成功地推出最早的带梯度泵的液色相谱仪1220型。1975年,公司最早将微机技术引入460型AAS,使分析更轻松更有效。

数十年来,PerkinElmer公司以当今世界最新的科学技术,在原子光谱仪器与分析技术的发展领域中,始终处于世界领先地位。从世界上第一台双光束原子吸收光谱仪的问世到第一台商品石墨炉的推出,从横向交变磁场到纵向交变磁场塞曼背景校正;从纵向加热石墨炉到横向加热无温度梯度石墨炉;

从单道扫描ICP到全谱ICP;从ICP到ICP-MS;从光电倍增管到半导体固态检测器。跨越一个又一个里程碑。这累累硕果,已为遍布全球的成千上万个实验室所分享,有力地推动了原子光谱分析技术的发展。PerkinElmer公司将继续保持这一技术优势,以更多更先进的精良仪器为分析工作者提供更加优秀的服务。

在AAS的发展过程中,PerkinElmer公司形成了一系列的专利技术,确保了在AAS领域的领先地位。

完美的STPF石墨炉系统:AAnalyst配备有Massmann型石墨炉(HGA)和高强度的连续光源校正装置,这种经过全球上千个实验室工作检验的石墨炉系统具有极高的性能价格比。

AAnalyst600/800在采用横向加热技术石墨炉(THGA)的同时,相应地采用了独特的纵向Zeeman效应背景校正,组成了当今世界上最完美的石墨炉系统,它的无可比拟的优异性能适合于追求极低的检出限、分析基体特别复杂的样品、要求校正结构背景的使用者。

HGA和THGA石墨炉系统都使用一体化平台石墨管,这种性能极其优越的石墨管由单块的高强度石墨经过精密的机械加工而成,管和平台都有热解涂层,所有元素—包括高温元素都能在平台上(STPF条件下)进行原子化。由于平台是圆弧形的,一次进样的最大体积可达50微升,可进一步降低检出限。

石墨炉系统使用了PerkinElmer获得专利的TTC(真实温度控制)技术。仪器独特的反馈控制系统每隔10毫秒检测一次石墨炉的各个重要参数,包括石墨管两端的电压、石墨管的电阻,石墨管的发射和冷却温度。并与参比数据对比,据此对加在石墨管上的电源自动、快速作出调整,保证无论您使用哪一台仪器,是今天还是明天,都能得到恒定的、重复性特别好的数据。

革命性的实时双光束光学系统新颖、独特的“实时”双光束系统,只使用一块半透半反镜,不需要机械斩波器,免除机械噪声对仪器带来不良的影响。样品光束和参比光束同时通过单色器并在完全相同的时间进行测量,有效地增加了积分时间而不增加测量时间,进一步提高读数的稳定性,大大提高了信噪比。PerkinElmer公司的这种设计划分出了实时双光束与交替双光束的不同时代。

性能优越的新型固态检测器带有低噪声CMOS电荷放大器的最优化固态检测器,其光敏表面能在紫外区和可见区提供最大的量子效率和灵敏度,具有极好的信噪比。即使象As和Ba这样通常较难测定的元素也能以极高的信噪比进行轻松自如的日常分析。

在原子吸收光谱分析中,由于存在多种谱线变宽的因素,例如自然变宽、多普勒(热)变宽、同位素效应、罗兰兹(压力)变宽、场变宽、自吸和自蚀变宽等,引起了发射线和吸收线变宽,尤以发射线变宽影响最大。[1]

分子

一、分子吸收光谱的产生

(一)分子能级与电磁波谱

分子中包含有原子和电子,分子、原子、电子都是运动着的物质,都具有能量,且都是量子化的。在一定的条件下,分子处于一定的运动状态,物质分子内部运动状态有三种形式:

①电子运动:电子绕原子核作相对运动;

②原子运动:分子中原子或原子团在其平衡位置上作相对振动;

③分子转动:整个分子绕其重心作旋转运动。

所以:分子的能量总和为

E分子=Ee+Ev+Ej+⋯(E0+E平)(3)

分子中各种不同运动状态都具有一定的能级。三种能级:电子能级E(基态E1与激发态E2)

振动能级V=0,1,2,3⋯

转动能级J=0,1,2,3⋯

当分子吸收一个具有一定能量的光量子时,就有较低的能级基态能级E1跃迁到较高的能级及激发态能级E2,被吸收光子的能量必须与分子跃迁前后的能量差∆E恰好相等,否则不能被吸收。

运用和研究

吸收光谱广泛应用于材料的成分分析和结构分析,以及各种科学研究工作。观察吸收光谱的方法有以下几种

①使用具有连续光谱的光源,如白炽灯、连续谱红外光源。光通过样品后经过分光仪器被记录下来,在连续的白光本底上显示暗的吸收光谱。

②使上述光源发出的光先通过分光仪器,成为准单色光。调节分光仪器,使光的频率连续扫描,通过样品并被记录下来,得到吸收光谱的线形。

③使用频率可连续调谐的激光器作光源,不用分光仪器,直接记录吸收光谱。激光技术的发展给吸收光谱方法的研究以巨大的推动,现已具备了为获得极高分辨率、极高灵敏度等所需要的激光吸收光谱技术(见激光光谱学)。